張超杰 張國閩 周琪
（上海，同濟大學，污染控制與資源化研究國家重點實驗室，200092）

　　前　言：水中的鹵化物具有致癌性和致突變性，一般不存在于水體中，是人為污染的標志。美國環保局提出的129種優先污染物中，鹵代有機物約占60％，其中的有機氟化物占有相當大的比例。有機氟化物用途廣、品種多，是合成含氟高分子材料的主要原料。隨著國內含氟聚合物生產的發展，有機氟化物的污染日益嚴重，其中氟塑料和氟橡膠的生產已初具規模，每年生產數千噸氟塑料和上百噸氟橡膠過程中，也產生數百噸的有機氟化物殘液。本試驗以生產氟橡膠、氟塑料的化工企業生產廢水為研究對象，探討了該類廢水的處理方案。
　　根據該生產廢水的特點，將工業廢水與生活廢水綜合治理。生化反應器的進水中氟化工廢水與生活污水的比例為2：3。廢水經鐵還原——混凝沉淀——水解酸化——接觸氧化工藝，出水總磷平均為0.8mg/L左右，其它指標已達到GB89978-1996GH《污水綜合排放標準》中的一級標準。

1.研究方法　

　　試驗污水采用配水，經鐵還原.混凝沉淀預處理的出水與生活污水以2:3的比例，依次進入水解酸化池和接觸氧化池。
　　1.1 預處理工藝 　采用容積約為50L的塑料桶做反應器，底部設置與微型曝氣器相連的砂芯曝氣頭（供氣量為5-10L/min），并在反應器內填充體積約為10L的鐵刨花。試驗采用間歇式反應，每次取廢水40L左右于反應器中，按不同的反應時間取樣測定pH，加氫氧化鈉調pH為7左右測定CODcr，確定最佳反應條件。
　　1.2 生化處理　 厭氧工藝采用升流式厭氧濾池，酸化池材料為PVC，有效容積為14L,內裝接種污泥，使MLSS為3000mg/L，內掛半軟性塑料和軟性纖維構成的組合盾式填料，填料為聚乙烯高醛化度優質維綸絲。停留時間為15小時， 測定出水水質指標。好氧反應器采用曝氣與沉淀一體化的復合池體。底部設置與曝氣器相連的曝氣頭，并懸掛組合盾式填料，內裝接種污泥，使MLSS為3000mg/L。厭氧與好氧反應器都采用連續流運行方式。

2.結果與討論

2.1 預處理工藝
　　 １）曝氣與不曝氣條件下鐵還原處理效果對比：

　　從圖1和圖2可以看出，曝氣條件下CODcr、pH值的變化都優于不曝氣條件的變化。當進水pH在3.7左右時，經7小時的鐵還原試驗，不曝氣條件下，CODcr的去除率為27.9%，pH上升為4.20；曝氣條件下，7小時后，CODcr的 去除率高達35.6％，pH值升至4.96。8小時后CODcr的去除率下降，曝氣時間在7小時比較經濟。FeSO₄作為混凝劑處理該廢水，濃度為200mg/L時，CODcr的去除率也僅為10%左右，由此可見鐵還原一中和混凝沉淀工藝預處理該廢水是經濟可行的。試驗證明，曝氣對pH值改變，CODcr的去除效果更佳。主要是由于充氧時電位差大，加速了腐蝕反應；此外，由于曝氣的攪動，使廢水和鐵刨花充分接觸，有利于反應進行。
　　2）鐵還原在曝氣條件下反應7小時，進出水B/C，由原來的0.074上升到0.2768。
　　可以看出廢水經過該預處理工藝，可生化性大大提高，利于后續生化反應。
2.2 生化實驗 厭氧反應器運行結果討論：
　　CODcr的去除率并不理想，原因是由于該廢水含有較高的SO₄^2-，在厭氧條 件下會被硫酸鹽還原菌(SRB）還原為H₂S，使出水中H2S的含量增高，使 厭氧的出水CODcr偏高，厭氧出水中氨氮升高，其原因是有機氮化合物和蛋白質發生了氨化反應生 成NH₃，此過程具有重要意義，NH3不僅是微生物新細胞合成的必要氮源， 也是厭氧反應器中起緩沖性能的物質。在分子態氧存在下，因硝化細菌的作用，氨可以進一步氧化為硝酸鹽氮。
　　該厭氧反應器總磷和SS的去除率良好，分別平均在35.5%和50.53%。
　　ｐＨ值比較穩定，說明該厭氧反應系統具有良好的緩沖性能。
　　該厭氧反應器可提高廢水的可生化性，B/C可由0.258提高到0.396，利于后續的好氧生化反應。

　　 由圖3可以看出當接觸氧化反應器的水力停留為36小時，CODcr的去除率最高，確定接觸氧化反應器的停留時間為36小時。48小時CODcr的去除率較36小時時略有下降，其原因是由于廢水中CODcr含量少，使微生物發生內源呼吸，進而影響 CODcr的去除率。當停留時間在36小時的條件下，接觸氧化反應器CODcr的去除率平均53%左右，出水CODcr在70mg/L左右；接觸氧化反應器有很好的硝化效果，出水氨氮低于檢測限。出水水降低一個單位，也說明該體系硝化作用良好，因為氨氮硝化要消耗堿度，使出水pH降低。該體系總磷的去除率為51%左右，出水總磷小于1mg/L。

3 結論

　　1）鐵還原--中和混凝--水解酸化--接觸氧化串聯工藝應用于有機氟化工生產廢水處 理在技術上是可行的。
　　2）鐵還原一混凝沉淀預處理具有較好的效果。曝氣7小時，CODcr去除率為35.6%，B/C由0.0742提高到0.2769，對保證后續生物處理達標有重要作用。
　　3）采用水解酸化處理該廢水，雖然除率不高，氨氮升高，總磷的去除率只有35.5%，但它可避免產生大量氣泡，使大分子CODcr，去有機物分解為小分子有 機物，有利于提高系統的去除效率和穩定性。
　　4）以接觸氧化作為好氧處理工藝，對厭氧出水進行處理，停留時間為36小時時，CODcr、氨氮、BOD₅、SS、pH值均以達到GB89978－1996GH《污水綜合排放